Q122.
下列化合物中，哪些不具有n→π*，σ→σ*，π→π*三種躍遷？
化學─有機物檢驗 · 甲級 · 有機一般分析 · Q122
難易度分析
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此題需先判斷每個化合物是否同時具有σ鍵、π鍵及孤對電子，並分辨三種躍遷的可能性；多選型式及對n→π*與n→σ*的區別考驗考生對電子躍遷機制的深度理解，故評為中等偏難。
正確答案 (複選)：①, ③, ④
- ① 一氯甲烷:一氯甲烷僅含 σ 鍵（C–H、C–Cl）與氯原子上的孤對電子（n），可產生 σ→σ* 與 n→σ* 躍遷，但因分子中無 π 鍵，故無法發生 π→π* 與 n→π* 躍遷，不具備題目所述三種躍遷。
- ③ 丁二烯:丁二烯為共軛二烯烴，含有 π 鍵與 σ 鍵，但分子中無雜原子提供孤對電子（n），故僅能產生 σ→σ* 與 π→π* 躍遷，缺乏 n→π* 躍遷，不具備三種躍遷。
- ④ 二甲苯:二甲苯為芳香烴，含有苯環的 π 鍵與 σ 鍵，但分子中無含孤對電子的雜原子，故僅能產生 σ→σ* 與 π→π* 躍遷，缺乏 n→π* 躍遷，不具備三種躍遷。
錯誤選項解析
- ② 丙酮:丙酮含有 C=O 羰基，具備 σ 鍵、π 鍵及氧原子上的孤對電子（n），因此可同時產生 σ→σ*、π→π* 與 n→π* 三種躍遷，此選項為具有三種躍遷的化合物，故不選。
Learning Tip
"此類題型核心考點在於判斷分子是否同時具備 σ 鍵、π 鍵與孤對電子（n）三大結構要素。n→π* 躍遷僅存在於含雜原子不飽和基團（如 C=O、C≡N、NO₂）的化合物；π→π* 躍遷需有不飽和鍵（雙鍵、三鍵或芳香環）；而 σ→σ* 躍遷幾乎所有有機分子皆有。常見陷阱為忽略共軛二烯與芳香烴雖有 π→π* 但無 n→π*，以及鹵代烷雖有孤對電子但僅產生 n→σ* 而非 n→π*。"
學員答題分佈
①一氯甲烷0%
②丙酮0%
③丁二烯0%
④二甲苯0%
此答題分佈是根據學員在 LongePass 模擬考等實際作答紀錄計算而成。與考友分享這道歷屆試題與詳細解析！