Q63.
下列試劑何者最適合於使甲醇變成氯甲烷？
化學─有機物檢驗 · 甲級 · 有機化性測定 · Q63
難易度分析
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此題考驗對醇鹵化常用試劑與反應機制的基本理解，並考察對自由基取代與親核取代之區分。
正確答案：③SOCl 2
③ SOCl 2:亞硫醯氯 (SOCl₂) 是將一級或二級醇轉化為氯代烷的首選試劑。反應機制中，SOCl₂ 先將羥基轉化為良好的離去基，隨後 Cl⁻ 進行 Sₙ2 攻擊，副產物 SO₂ 與 HCl 均為氣體，易於分離純化，產率高。
錯誤選項解析
- ① Cl 2/CCl 4:Cl₂/CCl₄ 是典型的游離基鹵化反應試劑，主要用於烷類的自由基取代反應，無法將醇類轉化為鹵代烷。此條件下甲醇不會發生預期的親核取代反應。
- ② Cl －:氯離子 (Cl⁻) 單獨存在時親核性不足，無法直接置換醇類的羥基 (–OH)。醇的羥基為不良離去基，必須先經活化（如轉化為良好的離去基）才能發生 Sₙ2 取代。
- ④ NaCl:氯化鈉 (NaCl) 提供的 Cl⁻ 親核性太弱，且醇的羥基無法直接被 Cl⁻ 取代。此為常見的混淆選項，需與 SOCl₂、PCl₃、PCl₅ 等鹵化試劑明確區分。
Learning Tip
"本題核心考點為醇轉化為鹵代烷的試劑選擇。常考陷阱是將游離基鹵化試劑 (Cl₂/CCl₄) 與親核取代鹵化試劑 (SOCl₂) 混淆。實務上，SOCl₂ 因副產物為氣體、後處理簡便，為實驗室與工業界的首選；此外需留意 PCl₃、PCl₅、HCl/ZnCl₂（盧卡斯試劑） 亦可用於醇的鹵化，但適用對象與條件各有不同。"
學員答題分佈
①Cl 2/CCl 40%
②Cl －0%
③SOCl 20%
④NaCl0%
此答題分佈是根據學員在 LongePass 模擬考等實際作答紀錄計算而成。與考友分享這道歷屆試題與詳細解析！