下列化合物中，何者之λ m ax 在UV 光譜中為最長的波長？

化學─有機物檢驗 · 甲級 · 有機物性測定 · Q51

CH3CH＝CHCH2CH＝CH2

CH3CH＝CHCH＝CH 2

CH3CH＝CHCH 2CH3

CH2＝CHCH2CH＝CHCH 2CH＝CH 2

難易度分析

3 / 5

本題測試對共軛效應與紫外吸收波長關係的掌握，並辨識不同類型雙鍵對 λmax 的影響，屬於概念驗證型問題，評為中等難度。

正確答案：②CH3CH＝CHCH＝CH 2

② CH3CH＝CHCH＝CH 2:此為共軛二烯烴（1,3-戊二烯），兩個雙鍵相連形成共軛π電子系統，電子離域化使 π→π* 躍遷所需能量降低，產生紅位移（bathochromic shift），λmax 約在 217~220 nm，為本題最長波長。

錯誤選項解析

① CH3CH＝CHCH2CH＝CH2:此為孤立二烯烴，兩個雙鍵被 sp³ 混成碳原子隔開，無法形成共軛π電子系統，其 λmax 與單一烯烴相近，約在 170~180 nm 範圍。
③ CH3CH＝CHCH 2CH3:此為單一烯烴（2-戊烯），僅含一個雙鍵，缺乏共軛效應，其 π→π* 躍遷吸收波長最短，約在 170~180 nm 範圍。
④ CH2＝CHCH2CH＝CHCH 2CH＝CH 2:此為孤立三烯烴，雖有三個雙鍵，但彼此均被 sp³ 碳隔開，無法形成共軛系統，各雙鍵獨立吸收，λmax 仍落在單一烯烴範圍，無法達到共軛二烯的紅位移效果。

Learning Tip

"UV 光譜中 λmax 的關鍵在於共軛程度而非雙鍵數量。根據 Woodward-Fieser 規則，每增加一個共軛雙鍵，λmax 約增加 30 nm；但孤立雙鍵不具加成效應。常考陷阱為誤認雙鍵越多波長越長，必須確認雙鍵是否真正共軛相連。實務上可利用此原理判斷未知有機物的共軛系統大小與發色團結構。"

學員答題分佈

①CH3CH＝CHCH2CH＝CH20%

②CH3CH＝CHCH＝CH 20%

③CH3CH＝CHCH 2CH30%

④CH2＝CHCH2CH＝CHCH 2CH＝CH 20%

此答題分佈是根據學員在 LongePass 模擬考等實際作答紀錄計算而成。與考友分享這道歷屆試題與詳細解析！