Q66.
溶液中逐滴加入Cd(CH3COO) 2(aq )生成淡黃色沉澱，再加入適量的3 M HCl(aq )和1 M FeCl 3 (aq)後生成藍色沉澱，則此溶液中含有下列何種離子？
化學─無機物檢驗 · 甲級 · 無機一般分析 · Q66
難易度分析
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題目以典型的鎘離子沉澱與後續加三價鐵產生藍色沉澱為線索，要求學生辨識鐵氰根離子不同型態，難度屬於中等。
正確答案：④Fe(CN)64 －
④ Fe(CN)64 －:亞鐵氰離子 Fe(CN)₆⁴⁻（ferrocyanide，黃血鹽根）與 Cd²⁺ 反應生成淡黃色的 Cd₂Fe(CN)₆ 沉澱；再加入 Fe³⁺ 後生成深藍色的 普魯士藍 Fe₄[Fe(CN)₆]₃ 沉澱，此為鑑定 Fe(CN)₆⁴⁻ 的經典反應。
錯誤選項解析
- ① F －:氟離子 F⁻ 與 Cd²⁺ 反應生成的是白色 CdF₂ 沉澱而非淡黃色，且與 Fe³⁺ 不會產生藍色沉澱，僅形成無色或淡黃色的 FeF₃ 錯合物。
- ② S 2－:硫離子 S²⁻ 雖可與 Cd²⁺ 生成黃色的 CdS 沉澱（鎘黃），但加入 3 M HCl 後會溶解並放出 H₂S 氣體，且與 Fe³⁺ 反應會生成硫單質渾濁而非藍色沉澱。
- ③ Fe(CN)63 －:鐵氰離子 Fe(CN)₆³⁻（ferricyanide，赤血鹽根）與 Cd²⁺ 生成的是紅棕色沉澱而非淡黃色；與 Fe³⁺ 反應生成的是棕褐色的 Fe[Fe(CN)₆]，並非藍色沉澱。
Learning Tip
"本題核心考點為 亞鐵氰離子 Fe(CN)₆⁴⁻ 與 鐵氰離子 Fe(CN)₆³⁻ 的鑑別反應。切記：Fe(CN)₆⁴⁻（黃血鹽根）遇 Fe³⁺ 產生藍色 普魯士藍 沉澱；而 Fe(CN)₆³⁻（赤血鹽根）遇 Fe²⁺ 產生藍色 滕氏藍 沉澱，兩者不可混淆。實務上 Cd²⁺ 可用於初步沉澱分離 Fe(CN)₆⁴⁻，再以 FeCl₃ 確認藍色沉澱以完成定性分析。"
學員答題分佈
①F －0%
②S 2－0%
③Fe(CN)63 －0%
④Fe(CN)64 －0%
此答題分佈是根據學員在 LongePass 模擬考等實際作答紀錄計算而成。與考友分享這道歷屆試題與詳細解析！