Q15.
以銀電極電量測定法間接定量溶液中氯離子含量時，下列敘述何者錯誤？
化學─無機物檢驗 · 甲級 · 無機儀器分析 · Q15
難易度分析
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題目僅要求判斷一個錯誤敘述，依據基礎電化學知識即可判定；不存在多重答案或精細數值計算，故屬於一般難度。
正確答案：②氯離子在此過程中進行氧化反應
② 氯離子在此過程中進行氧化反應:此敘述錯誤。氯離子本身並未進行氧化反應，實際發生氧化的是銀電極（Ag → Ag⁺），生成的 Ag⁺ 再與溶液中的 Cl⁻ 進行沉澱反應形成 AgCl，氯離子的氧化數始終維持 -1 價不變。
錯誤選項解析
- ① 銀電極必須為陽極:銀電極電量測定法中，銀電極確實必須作為陽極，在此發生氧化反應 Ag → Ag⁺ + e⁻，產生的銀離子再與氯離子反應，此敘述正確。
- ③ 溶液中有氯化銀沉澱:陽極產生的 Ag⁺ 與溶液中的 Cl⁻ 結合會生成難溶的 AgCl 白色沉澱（Ksp ≈ 1.8×10⁻¹⁰），此為定量分析的基礎，敘述正確。
- ④ 此方法對氯離子的電流效率接近100％:庫倫分析法的優勢在於電流效率接近 100%，因銀陽極溶解量嚴格遵循法拉第電解定律，與氯離子沉澱反應具定量化學計量關係，無副反應干擾，敘述正確。
Learning Tip
"本題核心考點為庫倫滴定法（電量分析法）的反應機制。常考陷阱在於混淆「電極本身的氧化還原」與「待測物的氧化還原」——此法中銀電極被氧化產生 Ag⁺，而 Cl⁻ 僅參與沉澱反應，並非氧化還原反應的參與者。實務上需確保電流效率達 100% 才能依據法拉第定律精確定量，操作時應避免溶液中存在其他會與 Ag⁺ 反應的干擾離子（如 Br⁻、I⁻、S²⁻ 等）。"
學員答題分佈
①銀電極必須為陽極0%
②氯離子在此過程中進行氧化反應0%
③溶液中有氯化銀沉澱0%
④此方法對氯離子的電流效率接近100％0%
此答題分佈是根據學員在 LongePass 模擬考等實際作答紀錄計算而成。與考友分享這道歷屆試題與詳細解析！