Q82.
下列有關極譜分析法的敘述，何者錯誤？
化學─無機物檢驗 · 甲級 · 無機儀器分析 · Q82
難易度分析
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題目僅考驗對極譜分析法基本概念的直觀記憶與辨識，並未涉及複雜推理或計算，故難度評為2。
正確答案：②滴汞電極為正極，待測物因而獲得電子而還原
② 滴汞電極為正極，待測物因而獲得電子而還原:此敘述錯誤。在極譜分析中，滴汞電極（DME）實際上是作為陰極（負極）而非正極，待測物在陰極表面獲得電子而發生還原反應。正極應為參考電極（如飽和甘汞電極）。
錯誤選項解析
- ① 可用於能被還原之化合物的分析:極譜分析法確實適用於可被還原反應分析的化合物，此技術利用滴汞電極作為工作電極，測量物質在特定電位下發生還原反應時產生的擴散電流來進行定量。
- ③ 樣品中加入電解質液可以抑制移動電流:加入支持電解質（如 KCl、KNO₃）的主要目的正是抑制移動電流（migration current），使測得的電流僅由擴散作用產生，從而確保擴散電流與待測物濃度呈線性關係（Ilkovič 方程式）。
- ④ 大部分金屬陽離子在滴汞電極上，被還原成金屬汞齊或低氧化態離子:金屬陽離子在滴汞電極上確實會被還原形成金屬汞齊（如 Pb²⁺、Cd²⁺、Zn²⁺等與汞形成合金）或還原為較低氧化態離子（如 Fe³⁺→Fe²⁺），此為極譜分析檢測金屬離子的基本原理。
Learning Tip
"本題核心考點在於極譜分析電極極性的判斷。常考陷阱：滴汞電極在還原模式下為陰極（負極），而非正極。另外需掌握支持電解質的作用是消除移動電流、僅保留擴散電流，以及Ilkovič 方程式中擴散電流與濃度的定量關係。實務操作時需注意除氧（通入氮氣）以避免氧氣還原干擾訊號。"
學員答題分佈
①可用於能被還原之化合物的分析0%
②滴汞電極為正極，待測物因而獲得電子而還原0%
③樣品中加入電解質液可以抑制移動電流0%
④大部分金屬陽離子在滴汞電極上，被還原成金屬汞齊或低氧化態離子0%
此答題分佈是根據學員在 LongePass 模擬考等實際作答紀錄計算而成。與考友分享這道歷屆試題與詳細解析！