Q199.
CaCO3 (s )+Q kcal 
CaO(s )+CO 2 (g )之平衡系的相關敘述，下列何者錯誤？
化工 · 丙級 · 普通化學 · Q199
難易度分析
4 / 5
本題要求對多相平衡的動態平衡特性有深入理解，特別是需分辨體積變化對壓力之瞬時影響與最終平衡狀態的差異，並正確應用平衡常數在定溫下的不變性，分析過程涉及多個化學概念的綜合推論。
正確答案：④在定溫下增大系統之體積，則平衡再度達成時CO 2 (g )之壓力會變大
④ 在定溫下增大系統之體積，則平衡再度達成時CO 2 (g )之壓力會變大:定溫下增大體積會使 CO₂ 分壓瞬間下降，平衡向右移動以補充 CO₂，但由於平衡常數 Kp = P_CO₂ 僅與溫度有關，定溫下 Kp 不變，因此重新達成平衡時 CO₂ 的壓力仍等於原 Kp 值，不會變大。此敘述錯誤，為本題答案。
錯誤選項解析
- ① 加入CaCO 3 (s )時，平衡不會發生移動:純固體的濃度（或活度）視為常數，增加或減少 CaCO₃(s) 的量不會改變平衡位置，此敘述正確。
- ② 在定溫下加壓時，平衡會向左移動:定溫下加壓時，根據勒沙特列原理，平衡會朝向氣體分子數較少的方向移動。此反應左側無氣體、右側有 1 mol CO₂(g)，故加壓時平衡向左移動，此敘述正確。
- ③ 溫度愈高時，CaCO 3 (s)之分解會愈完全，CO 2 (g )之平衡壓力會變大:此為吸熱反應（+Q kcal），升高溫度使平衡向右移動，CaCO₃ 分解更完全，且 CO₂ 的平衡蒸氣壓力隨溫度升高而增大，此敘述正確。
Learning Tip
"此類化學平衡題型的常考陷阱在於混淆「瞬間變化」與「新平衡狀態」。對於僅有一種氣體參與的多相平衡，定溫下 Kp 僅取決於該氣體的分壓，與固體量、容器體積無關。增大體積僅會促使更多固體分解，但最終 CO₂ 平衡壓力維持不變。務必區分勒沙特列原理預測的「移動方向」與平衡常數的「定值特性」。"
學員答題分佈
①加入CaCO 3 (s )時，平衡不會發生移動0%
②在定溫下加壓時，平衡會向左移動0%
③溫度愈高時，CaCO 3 (s)之分解會愈完全，CO 2 (g )之平衡壓力會變大0%
④在定溫下增大系統之體積，則平衡再度達成時CO 2 (g )之壓力會變大0%
此答題分佈是根據學員在 LongePass 模擬考等實際作答紀錄計算而成。與考友分享這道歷屆試題與詳細解析！
