Q123.
下列關於電流滴定法與極譜分析法的敘述，何者錯誤？
化學─無機物檢驗 · 甲級 · 無機儀器分析 · Q123
難易度分析
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此題聚焦於電流滴定法與極譜分析法之核心原理與使用條件，需辨認兩者在支援電解質依賴、固定電位下擴散電流比例以及電極選擇上的差異，具體的陷阱在於混淆兩者對支援電解質的需求與極化電極之角色。
正確答案：①二者均與支援電解質的特性有關
① 二者均與支援電解質的特性有關:此敘述錯誤。極譜分析法確實需要加入支援電解質以消除遷移電流並降低溶液電阻，但電流滴定法（安培滴定法）主要依賴滴定過程中擴散電流的變化來判定終點，其核心原理與支援電解質的特性無直接關聯，兩者對支援電解質的依賴程度不同。
錯誤選項解析
- ② 電流滴定法與定電位的極譜分析法的原理相似:此敘述正確。電流滴定法與定電位極譜分析法均基於在固定外加電位下測量通過電解池的擴散電流，兩者的檢測原理皆依賴濃度與電流的線性關係，故原理相似。
- ③ 在一定的電極電位之下，擴散電流與該分析物的濃度成正比:此敘述正確。根據Ilkovič方程式，在恆定電極電位下，擴散電流與電活性物質的濃度成正比，此為極譜法定量分析的理論基礎。
- ④ 用滴汞電極為一個極化電極的安培滴定法稱為極譜滴定法:此敘述正確。極譜滴定法即是以滴汞電極（DME）作為極化電極進行的安培滴定法，利用滴定過程中極限擴散電流的突躍來判定滴定終點。
Learning Tip
"本題核心考點在於區分電流滴定法與極譜分析法的異同。兩者雖均涉及電流測量，但極譜法強調使用滴汞電極並記錄完整的電流-電位曲線（極譜波），而電流滴定法是在固定電位下追蹤滴定過程中的電流變化。常考陷阱為混淆兩者對支援電解質的依賴性，以及誤解極化電極與去極化電極的應用情境。實務上需注意殘餘電流與遷移電流的消除方法。"
學員答題分佈
①二者均與支援電解質的特性有關0%
②電流滴定法與定電位的極譜分析法的原理相似0%
③在一定的電極電位之下，擴散電流與該分析物的濃度成正比0%
④用滴汞電極為一個極化電極的安培滴定法稱為極譜滴定法0%
此答題分佈是根據學員在 LongePass 模擬考等實際作答紀錄計算而成。與考友分享這道歷屆試題與詳細解析！