Q49.
以標準硫代硫酸鈉溶液滴定由某氧化劑析出之碘量時，所使用澱粉指示劑應在滴定：
化學 · 丙級 · 化學分析 · Q49
難易度分析
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本題要求考生精確掌握特定化學滴定操作中指示劑的加入時間點。由於選項涉及四個不同的時間階段，且需理解澱粉與碘在不同濃度下反應的化學特性，屬於需要準確記憶操作規範的基礎概念題。
正確答案：③反應快完成前才添加
③ 反應快完成前才添加:碘量法滴定應在溶液呈淡黃色（大部分碘已被滴定）時才加入澱粉指示劑，此時碘濃度低，澱粉與微量碘形成藍色複合物，終點由藍變無色時變化敏銳，可精確判斷當量點。
錯誤選項解析
- ① 開始前添加:若在滴定開始前添加澱粉指示劑，澱粉會與大量碘形成穩定的澱粉-碘複合物，導致終點延遲出現且顏色變化不敏銳，造成滴定誤差。
- ② 開始時添加:滴定開始時添加同樣會使澱粉與高濃度碘緊密結合，碘-澱粉包合物不易被硫代硫酸鈉還原，導致終點判斷困難且結果偏高。
- ④ 反應完成後才添加:若等反應完成後才添加，溶液中已無游離碘存在，澱粉無法顯色，完全失去指示劑判斷滴定終點的功能。
Learning Tip
"碘量法（Iodometry）為氧化還原滴定的常考題型。核心考點在於澱粉指示劑的添加時機：過早添加會因碘濃度過高形成穩定的澱粉-碘包合物，使終點拖長且顏色變化不清晰；正確做法是先用硫代硫酸鈉滴定至淡黃色，再加入澱粉使溶液呈藍色，繼續滴定至藍色消失即為終點。此操作可避免碘的揮發損失並提高終點辨識的精確度。"
學員答題分佈
①開始前添加0%
②開始時添加0%
③反應快完成前才添加0%
④反應完成後才添加0%
此答題分佈是根據學員在 LongePass 模擬考等實際作答紀錄計算而成。與考友分享這道歷屆試題與詳細解析！