Q126.
下列有關螢光效率的敘述，何者錯誤？
化學─有機物檢驗 · 甲級 · 有機化性測定 · Q126
難易度分析
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題目要求在四個結構性敘述中選出錯誤者，需同時掌握共軛、剛性、異構體及取代基對螢光效率的影響，並辨別其中哪一項描述與實際物理化學原則不符。此考核結合多項概念並設有誤導性選項，故難度評為中等偏難。
正確答案：③順式異構體的螢光效率大於反式異構體
③ 順式異構體的螢光效率大於反式異構體:此敘述錯誤。實際上反式異構體的螢光效率通常大於順式異構體，因為反式結構具有較佳的共平面性與分子剛性，而順式異構體因空間位阻導致平面性較差，非輻射衰減機率增加，螢光效率因而降低。
錯誤選項解析
- ① 具有長共軛的π→π*躍遷的物質具有較大的螢光效率:長共軛π→π*躍遷確實能提升螢光效率，因為共軛體系延長會使激發態與基態的能量差縮小，且π→π*躍遷的摩爾吸光係數大，有利於螢光發射。
- ② 分子的剛性和共平面性越大，其螢光效率越大:分子剛性與共平面性增加能有效抑制非輻射衰減途徑（如分子內旋轉與振動弛豫），使激發態能量更多以螢光形式釋放，此為螢光增敏的常見設計策略。
- ④ 共軛體系上的取代基不同，對螢光效率的影響也不同:共軛體系上不同取代基的電子效應（給電子基如-OH、-NH₂會增強螢光；吸電子基如-NO₂、-COOH會淬熄螢光）確實對螢光效率產生不同影響，此為螢光團結構設計的重要原則。
Learning Tip
"本題核心考點為螢光效率的結構影響因素。常考陷阱在於順反異構體的螢光比較，切記反式因平面性佳而螢光較強。此外需熟記：給電子取代基增強螢光、重原子效應促進系間跨越而淬熄螢光、溶液黏度增加可提升剛性進而增強螢光。實務上進行螢光光譜分析時，亦須注意溶劑極性、pH值及溫度對螢光強度的干擾。"
學員答題分佈
①具有長共軛的π→π*躍遷的物質具有較大的螢光效率0%
②分子的剛性和共平面性越大，其螢光效率越大0%
③順式異構體的螢光效率大於反式異構體0%
④共軛體系上的取代基不同，對螢光效率的影響也不同0%
此答題分佈是根據學員在 LongePass 模擬考等實際作答紀錄計算而成。與考友分享這道歷屆試題與詳細解析！