Q108.
下列化合物中，何者最容易發生α-鹵代反應？
化學─有機物檢驗 · 甲級 · 有機化性測定 · Q108
難易度分析
3 / 5
此題要求考生判斷不同羰基化合物的α-氫酸性及其對α-鹵代反應活性的影響，需要運用酸性比較與共振穩定性的概念，屬於典型的中等難度題型。
正確答案：①乙醯乙酸乙酯
① 乙醯乙酸乙酯:乙醯乙酸乙酯為β-酮酯類化合物，其活性亞甲基位於兩個羰基之間，α-氫受雙重羰基吸電子效應影響，酸性極強(pKa≈11)，形成的烯醇鹽陰離子可被兩個羰基共振穩定，因此最容易發生α-鹵代反應。
錯誤選項解析
- ② 乙酸:乙酸為單純的羧酸，其α-氫酸性較弱，一般條件下不易發生α-鹵代，需透過HVZ反應（Hell-Volhard-Zelinsky反應）並使用三溴化磷作為催化劑才能進行，反應條件較為苛刻。
- ③ 丁酮:丁酮為單純的酮類化合物，雖可發生α-鹵代反應，但其α-氫僅受單一羰基活化，酸性遠弱於β-二羰基化合物，反應活性明顯低於具有活性亞甲基的乙醯乙酸乙酯。
- ④ 乙酸乙酯:乙酸乙酯為酯類化合物，其烷氧基具有給電子誘導效應，使α-氫的酸性進一步降低，在四者中α-鹵代反應活性最弱，通常需使用強鹼如LDA生成烯醇鹽後才能有效進行鹵代。
Learning Tip
"本題核心考點為α-氫的活性比較。α-鹵代反應的難易取決於α-氫的酸性强弱，活性順序為：β-二羰基化合物（活性亞甲基）> 酮 > 酯 > 羧酸。常考陷阱為誤認酮類活性最高，忽略雙羰基共振穩定對烯醇鹽形成的關鍵影響。實務檢驗操作中，需掌握不同羰基化合物的烯醇化能力差異。"
學員答題分佈
①乙醯乙酸乙酯0%
②乙酸0%
③丁酮0%
④乙酸乙酯0%
此答題分佈是根據學員在 LongePass 模擬考等實際作答紀錄計算而成。與考友分享這道歷屆試題與詳細解析！